一、Cu~0/2,2'-联吡啶/CCl_4和CuCl_2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究(论文文献综述)
唐增超[1](2016)在《纤溶功能材料的制备及其性能研究》文中认为异体材料表面引起血栓形成是限制血液接触器件成功应用的主要问题之一。传统的表面抗血栓改性策略主要基于“阻碍纤维蛋白(初级血栓)形成”这一基本设计思路,然而,大量实践证明,凝血反应的发生是不可避免的,异体材料在血液环境的应用势必会引发血栓的形成。纤溶表面的概念突破了传统抗血栓思路,从“溶解纤维蛋白”的角度设计材料表面。通过在材料表面修饰纤溶系统核心蛋白质纤维蛋白溶酶原(Plg)及其激活剂t-PA的亲和性配体---ε-氨基和羧基自由的赖氨酸(ε-赖氨酸),使材料在接触血液环境时,充分调动人体纤溶系统,促进纤溶酶的产生,从而迅速溶解初步形成但尚未对人体造成危害的血栓。在过去十几年中,研究者们已经充分证实了纤溶表面这一概念的可行性,并发展了多种构建纤溶表面的方法。然而,由于表面修饰ε-赖氨酸的过程十分复杂、反应条件苛刻、且可控性和可重复性差,从而限制了纤溶概念在商品化材料表面的应用。针对上述问题,本论文首先优化了基于表面赖氨酸化的纤溶功能表面的制备方法,旨在简化表面改性步骤,加强改性过程的可控性和可重复性,以期推动纤溶功能材料向实际应用方向的发展。此外,基于纤溶分子t-PA与生理配体之间的亲和作用,实现了t-PA与纳米粒子、聚合物分子以及材料表面的结合,旨在提高t-PA或t-PA修饰的材料在血液环境中的纤溶功效。研究内容如下:为了简化表面修饰ε-赖氨酸的方法,合成了功能性乙烯基ε-赖氨酸单体,并将其与甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)共聚制备了含ε-赖氨酸的共聚物P(HEMA-co-Lys),通过改变单体投料比可以精确调控共聚物组成。该共聚物可以直接浇铸成膜片,其表面赖氨酸密度可以通过改变共聚物的组成来调节,最高可达到63.9 nmol/cm2。该膜片具有良好的抗非特异性纤维蛋白原(Fg)吸附性能,并能够从血浆中选择性结合Plg,且吸附量随表面赖氨酸密度的增大而增加,最高可达到1.8μg/cm2。结合的Plg能够在t-PA的激活作用下有效溶解纤维蛋白,且溶解速度与Plg吸附量正相关。在进一步研究中,将乙烯基ε-赖氨酸单体与HEMA直接一步共聚在双键功能化的聚氨酯(PU)表面,从而获得ε-赖氨酸修饰的表面。通过改变共聚投料比可以调节表面赖氨酸密度,进而调节对Plg的结合能力。上述表面修饰ε-赖氨酸的方法避免了逐步接枝过程中可控性和重复性差的问题,且不涉及赖氨酸ε-氨基的保护和强酸脱保护的剧烈反应条件。由于ε-赖氨酸对t-PA也具有一定的亲和性,因此,制备了具有纤溶活性的赖氨酸化金纳米粒子和t-PA的复合物,以提高t-PA的活性保持能力并延长其血液循环半衰期。合成了ε-赖氨酸修饰的RAFT链转移剂,通过RAFT聚合成功合成了巯基和ε-赖氨酸封端的聚乙烯基吡咯烷酮(SH-PVP-Lys),并将其修饰在金纳米粒子表面。修饰后的纳米粒子具有良好的抗非特异性蛋白质吸附性能,且能够在生理条件下通过亲和作用结合t-PA。复合后的t-PA几乎保持了全部活性和溶栓能力,并能够从一定程度上抵御抑制剂PAI-1的抑制作用,因此在小鼠体内的半衰期比自由t-PA延长了3倍。上述基于亲和作用复合t-PA的方法相比于过去的t-PA负载方法,更有利于保持t-PA在血液环境中的活性。t-PA在应用于血液环境时之所以半衰期短,主要是因为其生理抑制剂PAI-1对其的抑制作用。受这一抑制机制的启发,开发了新型t-PA亲和性配体。选择了一段PAI-1表面参与结合t-PA的多肽序列ARMAPE作为t-PA的亲和性配体,用于t-PA与聚合物分子的结合及在材料表面的固定。首先,制备了多肽封端的聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)(Pep-POEGMA)并将其与t-PA偶联。该偶联物可以保持t-PA的全部活性,并且由于多肽能够定位在t-PA中属于PAI-1的结合位点,因此有效抵御了PAI-1对t-PA的抑制作用。随后,以POEGMA为间隔臂将多肽ARMAPE修饰到材料表面。该表面对t-PA的负载量高达560 ng/cm2,远大于ε-赖氨酸修饰表面的t-PA吸附量(280ng/cm2)。相比于非特异性固定方法(物理吸附、共价键接),以多肽固定t-PA最有利于活性的保持,且在PAI-1存在时仍能够保持80%的活性。固定t-PA后的表面能够在血浆中有效溶解纤维蛋白凝块。以PAI-1衍生多肽固定t-PA的优势在于:t-PA中属于PAI-1的结合位点被多肽锁定,因而可以更有效阻止PAI-1的进攻,有利于t-PA在接触血液后的活性保持。
杨琦[2](2014)在《利用原子转移自由基聚合制备PP接枝聚合物》文中研究说明利用原子转移自由基聚合(ATRP)制备接枝聚合物是“活性”/可控技术在聚合物合成中的成功应用。本文采用ATRP对聚丙烯(PP)进行接枝聚合改性,为PP的接枝改性提供了新方法。以PP为原料,偶氮二异丁腈/过氧化苯甲酰(AIBN/BPO)为引发剂,氯苯为溶剂,进行自由基引发接枝反应,可以实现PP的氯化。通过滴定法得出氯化度的值,并对反应时间、反应温度、引发剂浓度等条件进行考察,得出最优氯化工艺条件,采用红外光谱对氯化聚丙烯(CPP)加以表征。试验结果表明,以AIBN为引发剂,其浓度为溶液体积的0.4%,在反应温度120℃,反应时间5h时,CPP的氯化度最高可达52%。以CPP作为大分子引发剂,分别以氯化亚铜/N,N,N’,N,N-五甲基二乙烯基三胺(CuCl/PMDETA)和氯化亚铜/2,2联吡啶(CuCl/BPY)为催化体系对单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行接枝聚合反应。四种反应体系下,均实现了单体的原子转移自由基接枝聚合。通过凝胶色谱(GPC)测定产物的分子量及其分布,四种体系的单体转化率与接枝聚合物的数均分子量均呈线性增加趋势,CuCl/PMDETA体系的产物分子量分布较窄,PP-g-MMA的Mw/Mn在1.39-1.46之间,PP-g-St的在1.24-1.35之间。相比而言,CuCl/BPY体系的产物分子量分布较宽,PP-g-MMA的Mw/Mn在1.55-1.65之间,PP-g-St的在1.31-1.43之间。但都小于普通自由基聚合分子量分布(Mw/Mn>2)。考察引发剂浓度、单体浓度以及催化体系浓度对ATRP的影响,确定四种体系各个组分最佳物质的量比为单体∶大分子引发剂∶催化剂∶配位剂=100∶1∶1∶2。MMA浓度为1.62mol/L,St单体浓度为1.45mol/L。
杨忠莹[3](2014)在《PPEGMEMA-b-PAAAB嵌段共聚物合成及其胶束特性的研究》文中研究表明本论文以聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)和丙烯酰胺基偶氮苯(AAAB)为单体,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,以二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)作为链转移试剂,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了均聚物聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA)及其嵌段共聚物聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)-b-聚丙烯酰胺基偶氮苯(PPEGMEMA-b-PAAAB),然后在水溶液中进行自组装成胶束,并对其的结构与胶束特性进行表征和测试,研究内容如下:1.首先通过格氏试剂依次与二硫化碳和α-甲基苯乙烯进行反应合成了链转移剂二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB),然后以聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,CDB为RAFT试剂,甲苯为溶剂,利用RAFT聚合方法合成了分子量分布较窄、分子量可控的聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA),考察了反应温度、链转移剂浓度、引发剂浓度对聚合反应的影响。通过FT-IR、1H-NMR和GPC对PPEGMEMA结构进行了表征,UV-vis测定了聚合物的温敏性。结果表明,链端含有CDB片段的聚合物被成功合成;单体转化率随着时间的增大而增大,聚合反应动力学曲线呈现好的线性关系;随[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合反应速率降低,聚合物PPEGMEMA分子量下降,且其分子量分布变窄。温敏性的PPEGMEMA在水中表现出低临界溶液温度(LCST),其LCST值随着分子量和浓度的增加而降低。2.首先合成了丙烯酰胺基偶氮苯(AAAB),然后以此为单体,以链端含CDB片段的聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA)为大分子链转移剂,DMF为溶剂,利用RAFT聚合法合成了聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)-b-聚丙烯酰胺基偶氮苯(PPEGMEMA-b-PAAAB)。通过FT-IR、1H-NMR、GPC、UV-vis等对PPEGMEMA-b-PAAAB结构和光响应性进行了表征和测定。结果表明,PPEGMEMA-b-PAAAB的分子量随着AAAB单体转化率的升高而线性增加,聚合过程反应动力学曲线呈现较好的线性关系,并且其分子量分布较窄(PDI<1.3)。PPEGMEMA-b-PAAAB嵌段共聚物表现出有良好的光响应性,最大吸光度随着PPEGMEMA-b-PAAAB分子量的增加而增大,其异构化速度随着PPEGMEMA-b-PAAAB共聚物中PAAAB嵌段分子量的增加而下降。3.以DMF为溶剂,溶解两亲性PPEGMEMA-b-PAAAB共聚物,利用透析法使两亲性PPEGMEMA-b-PAAAB共聚物在水中自组装形成胶束。通过利用纳米粒度仪、透射电镜(TEM)、UV-vis等测定了 PPEGMEMA-b-PAAAB胶束粒径大小、形貌和光响应性。结果表明,胶束呈现出球状,其粒径随分子量的增大而增大,随着紫外光照射时间的延长而减小。
刘德龙[4](2013)在《聚丙烯腈树脂的活性自由基可控合成及其改性后吸附性能研究》文中研究指明聚丙烯腈(PAN)是一类重要的高分子材料前驱体,化学稳定性好,具有较好的机械强度、优异的抗氧化性、抗微生物降解性、耐溶剂性和较好的染色性。另一方面,聚丙烯腈中含有大量的氰基,可以与多种试剂作用进行化学改性,从而制备聚丙烯腈系列功能吸附材料。“活性”/可控自由基聚合将活性聚合与传统自由基聚合的优势集于一身,成为目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一。近年来,一种新的活性自由基聚合方法—单电子转移活性自由基聚合法(SET—LRP)以其独特的优势迅速发展,该聚合反应可在室温甚至更低的温度下进行,聚合反应速率快,催化剂易脱除,后处理简单,可制备超高分子量、分子量分布窄且具有良好拓扑结构的聚合物。此外,在传统原子转移自由基聚合(ATRP)基础上发展起来的引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICARATRP)也具有很多优势,该方法可以利用高价态的金属催化剂原位还原活化生成低价态金属催化剂,并且催化剂的用量非常少。本论文采用SET—LRP和ICAR ATRP两种活性自由基聚合方法合成了分子量分布窄的聚丙烯腈(PAN),并对制备的PAN进行改性,研究了改性后树脂对重金属离子的吸附性能。研究内容主要分为三部分:1.以四氯化碳(CCl4)为引发剂,铁粉(Fe)为催化剂,六亚甲基四胺(HMTA)为配体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在65oC下采用SET—LRP合成分子量分布窄的PAN。动力学研究显示聚合反应符合一级动力学反应,制备的PAN分子量与单体转化率成线性关系且分子量分布较窄,表明聚合反应具有“活性”/可控聚合的特征。实验还考察了催化剂用量、配体用量、配体种类和引发剂用量等对聚合反应的影响;以制备的PAN为大分子引发剂,成功进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的扩链反应,进一步验证了聚合反应的活性。以盐酸羟胺(NH2OH HCl)为改性剂,对制备的PAN进行改性,得到具有吸附性能的偕胺肟化产物(AO PAN),并研究了改性后树脂在不同pH值溶液中对Hg2+的静态饱和吸附性能,树脂对Hg2+的最大饱和吸附量为4.800mmol/g。2.采用CCl4为引发剂,镧系金属镱(Yb)/四甲基乙二胺(TEMED)为催化体系,DMF为溶剂,在60oC下采用SET—LRP合成分子量分布窄的PAN。动力学研究表明丙烯腈在该体系中的聚合反应是一级反应,说明聚合反应体系中自由基的浓度保持在某一恒定可控范围内,聚合体系中不可逆的链终止和链转移等副反应基本上可以忽略不计,此外,PAN分子量随着转化率的增大线性增加且分子量分布较窄,表明聚合反应具有“活性”/可控聚合的特征。提高聚合反应温度能使聚合反应速率加快,根据阿伦尼乌斯方程以及热力学曲线的斜率可计算聚合物的表观活化能为71.7kJ/mol;以硫酸肼(NH2NH2·H2SO4)为改性剂,对制备的PAN进行改性,得到具有吸附性能的AR PAN,并研究了改性后树脂对Ag+的吸附性能,树脂对Ag+的最大饱和吸附量为1.580mmol/g。3.以CCl4为引发剂,氯化铜(CuCl2)/六亚甲基四胺(HMTA)为催化体系,偶氮二异丁腈(AIBN)作为热引发剂,DMF为溶剂,在65oC下采用ICAR ATRP合成分子量分布窄的PAN。动力学实验表明聚合反应为一级动力学反应,制备的PAN分子量随着单体转化率的增大而线性增加且分子量分布较窄,聚合反应具有“活性”/可控聚合的特征。实验还考察了催化剂浓度、反应温度对聚合反应的影响。以盐酸羟胺(NH2OH·HCl)为改性剂,对制备的PAN进行改性,得到具有吸附性能的偕胺肟化产物(AO PAN),并研究了改性后树脂对Ag+的吸附性能,树脂对Ag+的最大饱和吸附量为2.258mmol/g。
邢泽咏[5](2013)在《结合活性自由基聚合和Suzuki偶联反应制备功能性聚合物》文中指出刺激响应性聚合物由于其在不同环境条件下所展现出的不同性质而受到广泛的关注。“活性”/可控自由基聚合由于能够精确控制聚合物的分子量和分子量分布指数,方便地设计合成各种精细结构的聚合物而受到越来越多的重视。目前,活性自由基聚合方法主要包括稳定自由基聚合(Stable Free Radical Polymerization, SFRP),原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP),可逆加成-断裂链转移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT)聚合,单电子转移活性自由基聚合(Single Electron Transfer mediated Living Radical Polymerization, SET-LRP)等。近年来,随着科技的不断发展,单一的活性自由基聚合方法已经很难满足高分子合成领域的需求。多种活性自由基聚合方法相结合,或者活性自由基聚合与其他反应,比如“点击化学(Click Chemistry)”反应、Suzuki偶联反应等,相结合从而得到结构更为复杂和精细的聚合物,在高分子合成领域占据了越来越重要的地位。通过Suzuki偶联方法,可以较为方便地形成C-C键,其中合成π-共轭聚合物是其一个很重要的应用。π-共轭聚合物由于其优异的光学性质,被广泛应用于一些光学器件中,比如有机发光二极管,有机发光三极管,有机场效应晶体管,有机生物传感器,太阳能电池等。本论文的工作主要研究了结合RAFT聚合与Suzuki偶联反应合成温度响应性荧光纳米粒子,以及结合SET-LRP方法和Suzuki偶联反应合成梳状聚合物,内容主要包括以下两部分:(1)结合RAFT聚合和Suzuki偶联反应设计合成了三种不同链段比例的具有温敏性的荧光纳米粒子。首先,合成了一种2,7-二溴咔唑功能化的甲基丙烯酸酯类单体9H-2,7-二溴-咔唑-9-正己基甲基丙烯酸酯(DBCzMA);然后,以CPDN为RAFT试剂,AIBN作为引发剂,研究了其聚合动力学,并合成了三个不同分子量的聚合物;接着,以上述不同分子量的聚合物为大分子RAFT试剂,AIBN为引发剂,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为第二单体,采用RAFT扩链方法合成三种不同DBCzMA/NIPAM比例的两亲性嵌段共聚物;最后,用Suzuki偶联方法将嵌段共聚物中DBCzMA单元进行交联,得到三种不同PNIPAM链长的核壳结构的荧光纳米粒子,对上述纳米荧光粒子的光学性质及温敏性进行了考察;(2)结合SET-LRP方法和Suzuki偶联反应设计合成了新型主侧链pH响应性梳状聚合物。首先,合成了一种带2,7-二溴咔唑单元的引发剂9H-2,7-二溴-咔唑-9-正己基-2-溴代异丁酸酯(DBCzBr);然后,以DBCzBr为引发剂引发丙烯酸叔丁酯(t-BA)的SET-LRP,考察了其聚合动力学行为,同时合成了三种不同分子量的PtBA;接着,将上述末端带2,7-二溴咔唑基团的PtBA与对应的9-(1-辛基壬基)咔唑-2,7-双(硼酸频哪醇酯)进行Suzuki偶联反应,得到主链为聚咔唑侧链为PtBA的梳状聚合物;最后,将上述聚合物在CF3COOH条件下进行水解,得到主链为聚咔唑侧链为PAA的pH响应性梳状聚合物。
黄友科[6](2010)在《二氧化硅表面接枝结构精致聚合物的研究》文中研究表明本论文将RAFT聚合和偶联反应结合起来,成功地将一系列结构精致的均聚物和两至四嵌段共聚物接枝到二氧化硅表面,并通过氨解反应得到了一些基本不含低组分聚合物的超纯嵌段共聚物。主要研究内容和结果如下:1、将RAFT聚合和硅氧烷-羟基偶联反应结合起来制备聚合物-二氧化硅杂化材料。在60 oC以S-甲氧羰基苯甲基-S’-三甲氧基硅基三硫代碳酸酯为链转移剂进行乙烯基单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、N, N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的RAFT聚合,合成了Z基团位置含有反应性硅氧烷端基的聚合物。通过扩链聚合反应,进一步合成了二至四嵌段共聚物。通过硅氧烷和羟基之间偶联反应,将各种聚合物链接枝到二氧化硅表面。红外光谱(IR)和热失重分析(TGA)结果表明负载在二氧化硅表面的聚合物链接枝率相对较高,采用氨解反应将二氧化硅表面的接枝聚合物链断裂下来。凝胶渗透色谱(GPC)结果表明所有接枝聚合物链分子量分布低(PDI < 1.2),接枝聚合物分子量与相应的前驱体聚合物分子量接近。而且,以二氧化硅表面的接枝聚合物为固体链转移剂成功进行了MA的扩链反应,证明了本研究中固相载体表面的接枝聚合物链几乎具有100%的再引发活性。2、将RAFT聚合和叠氮-炔基环加成(点击)反应结合起来制备聚合物-二氧化硅杂化材料。合成了一系列链端含叠氮、炔基和烷基溴的链转移剂,重点选用叠氮类链转移剂S-叠氮丙氧基羰基乙基S’-甲氧基羰基苯甲基三硫代碳酸酯(AMP)为起始链转移剂,分别采用分步法和一锅法两类方法制备二氧化硅-高聚物杂化材料。分步法中,先通过RAFT聚合和扩链反应合成含有叠氮端基的聚合物,然后和二氧化硅载体表面的炔基进行点击反应,制备得到杂化材料。分步法中接枝聚合物的分子量取决于相应的叠氮化聚合物,由于接枝聚合物中不存在死端聚合物,其分子量分布指数(PDI)通常略低于后者。一锅法中,在聚合体系中加入含叠氮端基的链转移剂AMP或各种大分子链转移剂、单体、引发剂、表面负载炔基的二氧化硅和点击反应催化剂,聚合反应和接枝反应同时进行,从而制备得到目标杂化材料。采用一锅法也能将高达四嵌段的共聚物接枝到二氧化硅表面,接枝链的PDI通常低于1.25,由于立体位阻作用和聚合反应速率的差异,载体表面的接枝聚合物的链长一般要比溶液中生成的游离聚合物短。采用两种方法得到的接枝密度比较接近,随接枝聚合物链分子量的不同,一般为0.017 -0.085 chains/nm2。
二、Cu~0/2,2'-联吡啶/CCl_4和CuCl_2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、Cu~0/2,2'-联吡啶/CCl_4和CuCl_2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究(论文提纲范文)
(1)纤溶功能材料的制备及其性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 血液接触材料概述 |
1.2 材料表面血栓的形成 |
1.2.1 凝血机制 |
1.2.2 血栓在材料表面的形成 |
1.3 抗血栓材料研究进展 |
1.3.1 生物惰性表面 |
1.3.2 生物活性表面 |
1.3.3 促内皮化表面 |
1.4 纤溶功能材料研究进展 |
1.4.1 纤溶系统 |
1.4.2 基于表面赖氨酸化的纤溶表面的构建 |
1.4.3 固定纤溶酶原激活剂的纤溶表面的构建 |
1.4.4 负载t-PA的纤溶功能纳米载体 |
1.5 课题的提出 |
第2章 含赖氨酸共聚物膜片的制备及其纤溶功能研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 材料与试剂 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 乙烯基赖氨酸单体(Lys(P))的合成 |
2.2.4 共聚物P(HEMA-co-Lys)的合成 |
2.2.5 单体及聚合物的表征 |
2.2.6 聚合物膜片的制备及表面表征 |
2.2.7 蛋白质吸附测试 |
2.2.8 血栓溶解性能测试 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 共聚物P(HEMA-co-Lys(P))的合成 |
2.3.2 共聚物膜片的表面性质 |
2.3.3 蛋白质吸附 |
2.3.4 血栓溶解性能 |
2.4 本章小结 |
第3章 含赖氨酸共聚物改性聚氨酯表面的制备及蛋白质吸附研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 材料与试剂 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 乙烯基赖氨酸单体(LysMA)的合成及表征 |
3.2.4 共聚物改性聚氨酯表面的制备与表征 |
3.2.5 蛋白质吸附测试 |
3.2.6 t-PA的负载与释放 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 乙烯基赖氨酸单体(LysMA)的合成 |
3.3.2 共聚物P(HEMA-co-Lys)改性聚氨酯表面 |
3.3.3 蛋白质吸附 |
3.3.4 t-PA的负载 |
3.3.5 t-PA的释放 |
3.4 本章小结 |
第4章 赖氨酸化金纳米粒子/t-PA复合物的制备与生物活性研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 材料与试剂 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 赖氨酸化金纳米粒子(AuNPs-PVP-Lys)的制备及表征 |
4.2.4 AuNPs-PVP-Lys/t-PA复合物的制备及表征 |
4.2.5 AuNPs-PVP-Lys/t-PA复合物活性测试 |
4.2.6 小鼠体内循环时间测试 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 SH-PVP-Lys的合成 |
4.3.2 AuNPs-PVP-Lys的制备 |
4.3.3 AuNPs-PVP-Lys与t-PA的结合 |
4.3.4 AuNPs-PVP-Lys/t-PA复合物的活性 |
4.3.5 小鼠体内循环时间 |
4.4 本章小结 |
第5章 以抑制剂衍生肽为亲和配体实现t-PA与高分子和材料表面的结合 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 材料与试剂 |
5.2.2 实验仪器 |
5.2.3 t-PA与多肽ARMAPE的结合与表征 |
5.2.4 t-PA/Pep-POEGMA偶联物的制备与表征 |
5.2.5 t-PA在Pep-POEGMA修饰表面的固定 |
5.2.6 蛋白质吸附测试 |
5.2.7 t-PA的活性测试 |
5.2.8 小鼠体内循环时间测试 |
5.2.9 溶栓性能测试 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 t-PA与多肽ARMAPE的结合 |
5.3.2 t-PA/Pep-POEGMA偶联物的制备 |
5.3.3 t-PA/Pep-POEGMA偶联物的活性 |
5.3.4 Pep-POEGMA修饰表面的表面性质 |
5.3.5 Pep-POEGMA修饰表面与t-PA的结合 |
5.3.6 表面结合t-PA的活性 |
5.3.7 t-PA固定表面的溶栓性能 |
5.4 本章小结 |
第6章 论文总结及展望 |
6.1 论文总结 |
6.2 研究展望 |
参考文献 |
博士论文工作期间科研成果与奖励 |
致谢 |
(2)利用原子转移自由基聚合制备PP接枝聚合物(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
创新点摘要 |
第一章 概述 |
1.1 引言 |
1.2 活性聚合 |
1.2.1 阴离子活性聚合 |
1.2.2 阳离子活性聚合 |
1.2.3 配位活性聚合 |
1.2.4 活性开环聚合 |
1.2.5 活性自由基聚合 |
1.3 研究目的与意义 |
第二章 实验部分 |
2.1 原料及试剂 |
2.2 实验设备仪器 |
2.3 原料的纯化 |
2.4 试验方法 |
2.4.1 大分子引发剂的制备 |
2.4.2 CPP 氯化度的测定 |
2.4.3 PP 接枝单体的 ATRP 聚合 |
2.5 聚合物的表征 |
2.5.1 产物的单体转化率 |
2.5.2 产物的分子量及分子量分布 |
2.5.3 红外表征 |
第三章 结果与讨论 |
3.1 反应条件对 CPP 氯化度的影响 |
3.1.1 反应温度与时间对氯化度的影响 |
3.1.2 引发剂含量对氯化度的影响 |
3.1.3 不同引发剂对氯化度的影响 |
3.1.4 氯化聚丙烯的红外表征 |
3.1.5 小结 |
3.2 PMDETA 为配体 PP 接枝 MMA 的 ATRP 聚合 |
3.2.1 PMDETA 为配体接枝 MMA 聚合过程的研究 |
3.2.2 单体与引发剂配比对反应体系的影响 |
3.2.3 单体浓度对反应体系的影响 |
3.2.4 催化体系浓度对反应体系的影响 |
3.2.5 红外光谱分析 |
3.2.6 小结 |
3.3 BPY 为配体 PP 接枝 MMA 的 ATRP 聚合 |
3.3.1 BPY 为配体接枝 MMA 聚合过程的研究 |
3.3.2 单体与引发剂配比对反应体系的影响 |
3.3.3 单体浓度对反应体系的影响 |
3.3.4 催化体系浓度对反应体系的影响 |
3.3.5 红外光谱分析 |
3.3.6 小结 |
3.4 PMDETA 为配体 PP 接枝 St 的 ATRP 聚合 |
3.4.1 PMDETA 为配体接枝 St 聚合过程的研究 |
3.4.2 单体与引发剂配比对反应体系的影响 |
3.4.3 单体浓度对反应体系的影响 |
3.4.4 催化体系浓度对反应体系的影响 |
3.4.5 红外光谱分析 |
3.4.6 小结 |
3.5 BPY 为配体 PP 接枝 St 的 ATRP 聚合 |
3.5.1 BPY 为配体接枝 St 聚合过程的研究 |
3.5.2 单体与引发剂配比对反应体系的影响 |
3.5.3 单体浓度对反应体系的影响 |
3.5.4 催化体系浓度对反应体系的影响 |
3.5.5 红外光谱分析 |
3.5.6 小结 |
结论 |
参考文献 |
发表文章目录 |
致谢 |
中文详细摘要 |
(3)PPEGMEMA-b-PAAAB嵌段共聚物合成及其胶束特性的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 智能响应性高分子材料 |
1.1.1 智能高分子概述 |
1.1.2 智能高分子材料研究进展 |
1.1.3 光响应性高分子 |
1.1.4 温度响应性高分子 |
1.2 可逆加成一断裂链转移自由基聚合(RAFT) |
1.2.1 活性聚合 |
1.2.2 RAFT聚合的机理 |
1.2.3 RAFT试剂 |
1.2.4 RAFT聚合的应用 |
1.3 嵌段共聚物 |
1.3.1 嵌段共聚物概述 |
1.3.2 两亲性嵌段共聚物自组装 |
1.3.3 双重响应性嵌段共聚物的合成 |
1.4 本文研究设想 |
第二章 RAFT聚合法合成聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)的研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 主要试剂及原料 |
2.2.2 反应仪器 |
2.2.3 合成路线 |
2.2.4 聚合物LCST测定 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 CDB的合成 |
2.3.2 PPEGMEMA的合成 |
2.3.3 聚合物LCST的测定 |
2.4 本章小结 |
第三章 两亲性PPEGMEMA-b-PAAAB共聚物的合成 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 主要试剂、原料及仪器 |
3.2.2 大分子链转移剂PPEGMEMA的合成 |
3.2.3 丙烯酰胺基偶氮苯(AAAB)单体的合成 |
3.2.4 PPEGMEMA-b-PAAAB的合成 |
3.2.5 PPEGMEMA-b-PAAAB的光响应性能研究 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 PPEGMEMA-b-PAAAB的合成 |
3.3.2 PPEGMEMA-b-PAAAB的光响应性能研究 |
3.4 本章小结 |
第四章 PPEGMEMA-b-PAAAB胶束的制备及特性研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 主要试剂、原料及仪器 |
4.2.2 PPEGMEMA-b-PAAB胶束的制备 |
4.2.3 PPEGMEMA-b-PAAAB胶束的光响应性 |
4.2.4 分析与表征 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 胶束溶液光响应性能测试结果分析 |
4.3.2 粒径及其粒径分布测定 |
4.3.3 PPEGMEMA-b-PAAAB胶束形貌 |
4.4 本章小结 |
结论与展望 |
参考文献 |
致谢 |
攻读硕士期间发表的相关学术论文 |
(4)聚丙烯腈树脂的活性自由基可控合成及其改性后吸附性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 前言 |
1.2 活性自由基聚合 |
1.2.1 活性自由基聚合原理 |
1.2.2 活性/可控自由基聚合的方法 |
1.2.3 引发转移终止剂(Iniferter)活性自由基聚合法 |
1.2.4 氮氧稳定自由基聚合法 |
1.2.5 原子转移自由基(ATRP)聚合法 |
1.2.6 可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合法 |
1.3 单电子转移活性自由基聚合法 |
1.3.1 单电子转移活性自由基聚合反应原理 |
1.3.2 单电子转移活性自由基聚合研究进展 |
1.3.2.1 适合单电子转移活性自由基聚合的单体 |
1.3.2.2 适合单电子转移活性自由基聚合的催化体系 |
1.3.2.3 适合单电子转移活性自由基聚合的引发剂 |
1.3.2.4 适合单电子转移活性自由基聚合的溶剂 |
1.3.3 单电子转移活性自由基聚合的应用与发展前景 |
1.4 镧系金属在催化方面的应用 |
1.5 论文的研究思路及主要内容 |
1.5.1 论文的研究思路 |
1.5.2 论文的主要内容 |
第二章 CCl_4/Fe(0)/HMTA 引发 AN 的 SET—LRP 合成以及 PAN 改性后吸附性能研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 实验方法 |
2.2.3.1 Fe(0)催化 AN 的 SET—LRP |
2.2.3.2 FeCl_2/HMTA 和 FeCl_3/HMTA 在 AN/DMF 中的紫外-可见吸收光谱分析 |
2.2.3.3 盐酸羟胺改性 PAN |
2.2.3.4 AO PAN 对 Hg~(2+)吸附性能 |
2.3 测试与表征方法 |
2.3.1 紫外吸收光谱测定歧化反应程度 |
2.3.2 转化率的测定方法 |
2.3.3 聚合物分子量及分子量分布的测定手段 |
2.3.4 PAN 改性前后的傅里叶红外光谱表征 |
2.4 结果与讨论 |
2.4.1 FeCl_2/HMTA 和 FeCl_3/HMTA 在 AN/DMF 中的紫外-可见吸收光谱分析 |
2.4.2 CCl_4/Fe(0)/HMTA 引发的 AN 的 SET—LRP |
2.4.3 以 PAN 为大分子引发剂,MMA 的扩链反应 |
2.4.4 CCl_4浓度对聚合反应的影响 |
2.4.5 Fe(0)对聚合反应的影响 |
2.4.6 配体对聚合反应的影响 |
2.4.7 盐酸羟胺改性 PAN 制备吸附树脂 |
2.4.8 pH 值对吸附性能的影响 |
2.4.9 吸附机理 |
2.5 小结 |
第三章 CCl_4/Yb(0)/TEMED 引发 AN 的 SET—LRP 合成以及 PAN 改性后吸附性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验试剂 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 实验方法 |
3.2.3.1 Yb(0)催化 AN 的 SET—LRP |
3.2.3.2 硫酸肼改性 PAN |
3.2.3.3 AR PAN 对 Ag+吸附性能的测试 |
3.3 测试与表征方法 |
3.3.1 转化率的测定方法 |
3.3.2 聚合物分子量及分子量分布的测定手段 |
3.3.3 PAN 改性前后的傅里叶红外光谱表征 |
3.4 结果与讨论 |
3.4.1 Yb(0)催化的 AN 的 SET-LRP |
3.4.2 温度对聚合反应可控性的影响 |
3.4.3 溶剂对聚合反应的影响 |
3.4.4 引发剂的浓度对聚合反应的影响 |
3.4.5 配体对聚合反应的影响 |
3.4.6 [TEMED]/[Yb(0)]含量对聚合反应的影响 |
3.4.7 硫酸肼改性 PAN 制备吸附树脂 |
3.4.8 吸附性能测试 |
3.4.8.1 pH 值对吸附性能的影响 |
3.4.8.2 吸附动力学 |
3.4.8.3 等温吸附 |
3.4.8.4 吸附机理 |
3.5 小结 |
第四章 CCl_4/CuCl_2/AIBN 引发 AN 的 ICAR ATRP 合成以及 PAN 改性后吸附性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验试剂 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 实验方法 |
4.2.3.1 CuCl_2/HMTA 催化 AN 的 ICAR ATRP |
4.2.3.2 盐酸羟胺改性 PAN |
4.2.3.3 AO PAN 对 Ag~+吸附性能的测试 |
4.3 测试与表征方法 |
4.3.1 转化率的测定 |
4.3.2 聚合物分子量及分子量分布的测定 |
4.3.3 PAN 改性前后的傅里叶红外光谱表征 |
4.4 结果与讨论 |
4.4.1 CCl_4/CuCl_2/AIBN 引发丙烯腈的 ICAR ATRP |
4.4.2 催化剂用量对 AN 的 ICAR ATRP 的影响 |
4.4.3 聚合温度对 AN 的 ICAR ATRP 的影响 |
4.4.4 盐酸羟胺改性 PAN 制备吸附树脂 |
4.4.5 吸附性能测试 |
4.4.5.1 pH 值对吸附性能的影响 |
4.4.5.2 吸附动力学 |
4.4.5.3 等温吸附 |
4.4.5.4 吸附机理 |
4.5 小结 |
第五章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间所取得的科研成果 |
(5)结合活性自由基聚合和Suzuki偶联反应制备功能性聚合物(论文提纲范文)
中文摘要 |
Abstract |
第一章 文献综述 |
1.1 原子转移自由基聚合(ATRP) |
1.1.1 ATRP 原理 |
1.1.2 ATRP 引发剂和催化体系 |
1.1.3 ATRP 的发展 |
1.2 可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT) |
1.2.1 RAFT 聚合机理 |
1.2.2 RAFT 聚合适用的单体 |
1.2.3 RAFT 聚合的应用 |
1.2.4 RAFT 聚合的发展前景 |
1.3 单电子转移-活性自由基聚合(SET-LRP) |
1.3.1 SET-LRP 的机理 |
1.3.2 SET-LRP 引发剂 |
1.3.3 适用于 SET-LRP 反应的单体 |
1.3.4 SET-LRP 的发展前景 |
1.4 Suzuki 偶联反应 |
1.4.1 Suzuki 反应机理 |
1.4.2 Suzuki 反应催化剂 |
1.4.3 催化剂配体 |
1.4.4 Suzuki 反应在有机合成及高分子方面的应用 |
1.4.5 Suzuki 反应的发展前景 |
1.5 嵌段共聚物 |
1.5.1 嵌段共聚物的结构特点 |
1.5.2 线性嵌段共聚物的合成 |
1.5.3 嵌段共聚物的自组装 |
1.5.4 嵌段共聚物的发展 |
1.6 π-共轭聚合物 |
1.6.1 π-共轭聚合物的特点 |
1.6.2 π-共轭聚合物的制备方法 |
1.6.3 π-共轭聚合物的应用 |
1.6.4 π-共轭聚合物的发展 |
第二章 本论文的研究目的及意义 |
第三章 实验部分 |
3.1 药品试剂 |
3.2 单体和引发剂的制备与表征 |
3.2.1 9H-2,7-二溴-咔唑-9-正己基甲基丙烯酸酯的制备 |
3.2.2 9H-2,7-二溴-咔唑-9-正己基-2-溴代异丁酸酯(DBCzBr)的制备 |
3.3 聚合物的制备 |
3.3.1 RAFT 方法制备 Poly(DBCzMA) |
3.3.2 RAFT 方法制备嵌段共聚物 |
3.3.3 Suzuki 偶联法制备温敏核壳结构的荧光纳米粒子 |
3.3.4 SET-LRP 方法制备 PtBA |
3.3.5 Suzuki 偶联方法制备含 PtBA 侧链的梳状聚合物 |
3.3.6 梳状聚合物的水解 |
第四章 结合RAFT 聚合和Suzuki 偶联反应合成核-壳结构的温敏性荧光纳米粒子 |
摘要 |
4.1 引言 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 单体 DBCzMA 的制备 |
4.2.2 DBCzMA 的 RAFT 聚合 |
4.2.3 两亲性嵌段共聚物 Poly(DBCzMA-b-NIPAM)的制备 |
4.2.4 用 Suzuki 偶联方法制备温敏性核壳结构荧光纳米粒子 |
4.2.5 交联型核壳结构荧光纳米粒子的光学性质 |
4.3 结论 |
第五章 结合 SET-LRP 和 Suzuki 偶联反应制备梳状聚合物 PCz-g-PAA |
摘要 |
5.1 引言 |
5.2 结果与讨论 |
5.2.1 引发剂 DBCzBr 的制备 |
5.2.2 DBCBMP 的 SET-LRP 聚合 |
5.2.3 PtBA 的 Suzuki 反应与表征 |
第六章 全文总结 |
6.1 全文总结 |
6.2 存在的问题和展望 |
参考文献 |
攻读硕士期间已发表学术论文 |
致谢 |
(6)二氧化硅表面接枝结构精致聚合物的研究(论文提纲范文)
中文摘要 |
Abstract |
第一章 文献综述 |
1.1 二氧化硅-高聚物杂化材料的合成 |
1.1.1 采用传统自由基聚合技术进行表面接枝 |
1.1.2 采用控制自由基聚合进行表面接枝 |
1.1.2.1 ATRP 在表面接枝中的应用 |
1.1.2.2 采用RAFT 聚合进行二氧化硅等载体的表面接枝 |
1.1.2.3 采用氮氧自由基聚合(NMP)进行表面接枝 |
1.2 无机载体表面的大分子构筑 |
1.2.1 嵌段聚合物刷 |
1.2.2 无规共聚物刷 |
1.3 杂化材料制备的常用载体介绍 |
1.3.1 在二氧化硅表面接枝聚合物 |
1.3.2 硅晶表面接枝聚合物 |
1.3.3 金属氧化物表面接枝聚合物 |
1.3.4 金粒子表面接枝聚合物 |
1.4 粒子表面接枝聚合物的后续反应 |
1.4.1 粒子表面接枝含羟基聚合物 |
1.4.2 粒子表面接枝含羧基聚合物 |
1.4.3 粒子表面接枝含酯基聚合物 |
1.4.4 粒子表面接枝含环氧基聚合物 |
1.5 杂化材料的常用表征手段 |
1.6 本课题的目的与意义 |
1.7 参考文献 |
第二章 结合RAFT 聚合和偶联反应制备二氧化硅-聚合物杂化材料 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 原料 |
2.2.2 RAFT 均聚反应 |
2.2.3 扩链聚合 |
2.2.4 通过偶联反应在二氧化硅表面接枝均聚物和嵌段共聚物 |
2.2.5 扩链聚合反应制备嵌段聚合物-二氧化硅杂化材料 |
2.2.6 接枝聚合物从载体表面解离的一般方法 |
2.2.7 表征方法 |
2.3 结果和讨论 |
2.3.1 采用RAFT 聚合合成含TMOS 端基的聚合物 |
2.3.2 采用偶联反应制备二氧化硅-聚合物杂化材料 |
2.3.3 采用MA 扩链反应制备二氧化硅粒子接枝嵌段共聚物的杂化材料 |
2.4 结论 |
2.5 参考文献 |
第三章 结合RAFT 聚合和点击反应制备二氧化硅-聚合物杂化材料 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 原料 |
3.2.2 链转移剂的合成 |
3.2.2.1 3-(苯甲基硫硫羰基硫)丙酸(BSPA)的合成 |
3.2.2.2 3-(甲氧羰基苯甲基硫硫羰基硫)丙酸(MPPA)的合成 |
3.2.2.3 其它功能链转移剂的合成 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 叠氮化大分子链转移剂的合成 |
3.3.2 采用分步法合成杂化材料 |
3.3.3 采用一锅法合成二氧化硅-聚合物杂化材料 |
3.4 结论 |
3.5 参考文献 |
第四章 结论与展望 |
文章录用与发表情况 |
致谢 |
四、Cu~0/2,2'-联吡啶/CCl_4和CuCl_2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究(论文参考文献)
- [1]纤溶功能材料的制备及其性能研究[D]. 唐增超. 苏州大学, 2016(01)
- [2]利用原子转移自由基聚合制备PP接枝聚合物[D]. 杨琦. 东北石油大学, 2014(02)
- [3]PPEGMEMA-b-PAAAB嵌段共聚物合成及其胶束特性的研究[D]. 杨忠莹. 广西大学, 2014(05)
- [4]聚丙烯腈树脂的活性自由基可控合成及其改性后吸附性能研究[D]. 刘德龙. 鲁东大学, 2013(S2)
- [5]结合活性自由基聚合和Suzuki偶联反应制备功能性聚合物[D]. 邢泽咏. 苏州大学, 2013(S2)
- [6]二氧化硅表面接枝结构精致聚合物的研究[D]. 黄友科. 苏州大学, 2010(01)